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双功能金属卟啉催化环氧化合物与CO_2偶联反应合成环碳酸酯

柏东升 , 王晓旋 , 宋莹莹 , 李博 , 张立龙 , 闫鹏 , 景欢旺

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90838

合成了新颖的双功能水溶性金属卟啉催化剂M(TTMAPP)I_4(X)(M=Co,Fe,Mn和Cr;X=Oae,CF_3COO,CCl_3COO,Ots,Cl,Br和I),研究了它们催化CO_2与末端环氧化合物合成环碳酸酯的偶联反应.分别考察了反应温度、不同金属的Lewis酸中心、抗衡离子和催化剂重复使用次数对反应性能的影响.当以Co(Ⅲ)(TTMAPP)I_4(OAc)为催化剂,底物与催化剂摩尔比为1 000,温度为353K,CO_2压力为667kPa和无溶剂条件下,反应5h时丙烯环碳酸酯收率为95.4%.在298K,底物与催化剂之比为2 000时,加入1 ml甲醇,反应24h丙烯环碳酸酯收率为19.4%.催化剂可以用乙醚同收,循环使用5次后催化剂活性没有明显降低.

关键词: 金属卟啉催化剂 , 二氧化碳 , 环氧化合物 , 偶联反应 , 环碳酸酯

金鸡纳碱季铵盐促进的CO_2与环氧化合物的不对称环加成反应

张素玲 , 宋莹莹 , 景欢旺 , 闫鹏 , 蔡强

催化学报

开发了钻配合物/金鸡纳碱季铵盐催化剂体系用于催化CO_2与环氧化合物的不对称环加成反应,考察了催化剂和助催化剂中阴离子对反应的影响.结果表明,该反应可在667kPaCO_2压力和室温下进行.催化剂中不同阴离子的活性次序为2-硝基苯氧基>2,4,6.三硝基苯氧基>NO_3~->OAc~->三氟乙酸根≈B~->Cl~->对甲苯磺酸根.当助催化剂阴离子为Cl~-时反应的ee值较高,而为Br~-时反应速度较快.当以(S,S)-1,2-环己二胺缩(N,N-双(3,5-二-叔丁基水杨醛)钻(Ⅲ)乙酸盐((S,S)-A)结合N,O-二苄基氯化奎宁(1a)作助催化剂时,得到了ee值为73%的手件丙烯环碳酸酯.

关键词: 二氧化碳 , 环氧化合物 , 环碳酸酯 , 钴配合物 , 金鸡纳碱季铵盐

有序介孔碳CMK-3负载离子液体催化CO2与环氧化物合成环状碳酸酯

刘春艳 , 肖本能

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30305

采用有序介孔碳CMK-3为载体负载咪唑类离子液体制得CMK-3-IL催化剂,用X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、N2吸附、热重分析和元素分析等手段表征了催化剂样品,并考察了CMK-3-IL催化剂催化CO2与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯的反应性能.结果表明,离子液体被成功的负载到CMK-3载体上,CMK-3负载离子液体后孔道结构没有被破坏,但孔体积、孔径和比表面积均有所下降.催化实验表明,在120℃、2 MPa的条件下反应6h,环氧丙烷转化率达到64%,碳酸丙烯酯选择性高达99%.

关键词: 多相催化 , CMK-3-IL , 固载化 , 二氧化碳 , 环状碳酸酯

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